液液萃取機(jī)的分液漏斗中進(jìn)行逆流萃取，每一個(gè)漏斗含有一個(gè)指定的較低的相。樣品被引進(jìn)到分液漏斗中上層液相并且在含有被測物質(zhì)的上層液相平衡以后轉(zhuǎn)換到第二漏斗中。然后，引入新的上層溶劑相到一漏斗中。重復(fù)這個(gè)平衡過程許多次。隨著自動逆流萃取裝置出現(xiàn)，此過程會進(jìn)行數(shù)百次傳遞。逆流萃取過程非常類似于低分辨柱色譜，通過幾個(gè)萃取管分布著樣品的組分。對于難度大的樣品，逆流萃取過程是有用的大范圍分離制備技術(shù)。
液液萃取機(jī)中有一種比較新的逆流技術(shù)叫做離心萃取色譜，從水樣品中萃取欲測物質(zhì)。在離心萃取色譜中，一系列的盤分立和相互無關(guān)的分配通道中的離心力保持著液體固定相。流動相以微小的液珠形式連續(xù)地通過固定相。樣品組分在流動相和固定相之間進(jìn)行分配，并且依據(jù)它們的分配系數(shù)被分離。
一個(gè)已知體積的樣品已經(jīng)通過離心萃取色譜柱以后，流動方向變成反向并且新鮮的萃取溶劑被引進(jìn)柱中將液體固定相中的被測物質(zhì)淋洗出來。此技術(shù)已經(jīng)被用于提純許多種化合物，包括廢水中的生物堿、脂肪酸、抗生素和表面活性劑，廢棄試劑和廢水中的酚、有機(jī)氯殺蟲劑。
液液萃取機(jī)的使用優(yōu)點(diǎn)
液液萃取機(jī)在一定程度上可以直接用于非常小的樣品體積，使用小量的試劑和有機(jī)溶劑（費(fèi)用降低），閉環(huán)系統(tǒng)（樣品不會暴露到大氣中，防止了污染和對人的毒性及溶劑的可燃性），高的樣品萃取產(chǎn)率，可充分自動化，流動系統(tǒng)的接口可直接與分析儀器相連接。缺點(diǎn)是，與批萃?。ㄊ褂妙A(yù)濃縮技術(shù)除外）濃縮技術(shù)相比，靈敏度較低，要求更復(fù)雜的硬件（泵、相沉淀器、相分離器）。通常，人們不愿接受常規(guī)樣品制備中的流動萃取系統(tǒng)。
在液-液萃取過程中，有機(jī)相、水相、乳化物和外力是乳化形成的主要因素，如果破壞乳化形成的條件可以防止和避免乳化的形成。諸如，在臟器、血液等生物樣品的萃取前，在研缽中先加入等量的無水硫酸鈉與樣品同時(shí)研磨，直至干沙狀后，經(jīng)有機(jī)溶劑萃取不會發(fā)生乳化現(xiàn)象，而且可獲得較高的萃取效率。